這牽涉到電子排中的電子亞層問題，電子排布中不僅有第1、2、3、4、5、6、7七個軌道層，每個軌道層下還有一個或多個電子亞層。根據構造原理，鐵的電子排布式為：1s2、2s2、2p6、3s2、3p6、3d6、4s2，故K層2個電子，L層8個電子，M層14個電子，N層2個電子。

為什么鐵原子第三層14個電子

鐵是VIII族元素外層電子排布是[Ar]3d6 4s2

你所說的第三層，主量子數n=3，角量子有三個分別是s p d

也就是說所謂的“第三層軌道”還分為s軌道，p軌道和d軌道三個亞層軌道（能量依次升高）

其中s軌道能容納2個電子，p軌道能容納6個軌道，一般而言，短周期元素d軌道是空的，所以最外層一般容納八個電子。而到第四周期，開始有電子能排到d軌道上。但是，根據鮑林能級交錯原理，3d軌道的能量太高了，甚至高于了第四層的s軌道能量，所以，想K，Ca這樣的原子，d軌道依舊沒有電子，因為電子總是從低能量軌道排到高能能量的軌道上的，所以，電子先進入4s軌道，待s軌道兩個電子滿后，電子開始從第四層“鉆”到第三層的d軌道里面。也就是說，原本第三層有八個電子（s里面兩個，p里面六個）開始再增加d軌道里面的電子。Fe有6個鉆到了d軌道里面，所以第三層有8+6=14個電子了。